Kluczowa różnica między hybrydyzacją a nakładaniem polega na tym, że hybrydyzacja odnosi się do tworzenia nowych orbitali hybrydowych poprzez nakładanie się orbitali atomowych, podczas gdy nakładanie się odnosi się do mieszania orbitali atomowych.
Orbitale to hipotetyczne struktury, które można wypełnić elektronami. Według różnych odkryć naukowcy zaproponowali różne kształty tych orbitali. Istnieją trzy główne typy orbitali: orbitale atomowe, orbitale molekularne i orbitale hybrydowe. Orbitale hybrydowe powstają w procesie hybrydyzacji. Hybrydyzacja i nakładanie się to dwa powiązane pojęcia chemiczne. Podczas hybrydyzacji zachodzi nakładanie się orbitali atomowych.